COD的測定方法概述

日期：2026-06-17 20:50

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摘要： COD的測定方法主要以氧化劑的類型來分類，*常見的是重鉻酸鉀法（Dichromate Method）和高錳酸鉀法（Permanganate Method）。前者在歐美國家多為采用，后者在日本廣為采用。對于化學需氧量來說，源于二十世紀初，當時為了了解微生物對有機化合物的分解作用，出現(xiàn)生物需氧量（BOD），而采用高錳酸鉀作氧化劑測出的量值與五日生化需氧量（BOD5）比較接近，*先在衛(wèi)生部門采用，我國將此指標稱之為“耗氧量”，實際上就是現(xiàn)在所說的“高錳酸鹽指數(shù)”。隨著工業(yè)化的進程，污染不斷加劇，這種“耗氧量”已經(jīng)很難衡量工業(yè)廢水中有機污染的負荷...

COD的測定方法主要以氧化劑的類型來分類，*常見的是重鉻酸鉀法（Dichromate Method）和高錳酸鉀法（Permanganate Method）。前者在歐美國家多為采用，后者在日本廣為采用。對于化學需氧量來說，源于二十世紀初，當時為了了解微生物對有機化合物的分解作用，出現(xiàn)生物需氧量（BOD），而采用高錳酸鉀作氧化劑測出的量值與五日生化需氧量（BOD₅）比較接近，*先在衛(wèi)生部門采用，我國將此指標稱之為“耗氧量”，實際上就是現(xiàn)在所說的“高錳酸鹽指數(shù)”。隨著工業(yè)化的進程，污染不斷加劇，這種“耗氧量”已經(jīng)很難衡量工業(yè)廢水中有機污染的負荷量，從而以重鉻酸鉀為氧化劑測定化學需氧量的方法成為主流。COD的定量方法因氧化劑的種類和濃度、氧化酸度、反應溫度、時間及催化劑的有無等條件的不同而出現(xiàn)不同的結(jié)果。另一方面，在同樣條件下也會因水體中還原性物質(zhì)的種類與濃度不同而呈現(xiàn)不同的氧化程度?；瘜W需氧量是一個條件性指標，必須嚴格按操作步驟進行。對于COD來說，它并不是單一含義的指標，隨著測定方法的不同，測定值也不同，它是水體中受還原性物質(zhì)污染的綜合性指標。
對于生產(chǎn)廢水和生活污水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學需氧量。國外也有用高錳酸鉀、臭氧、羥基作氧化劑的方法體系。如果使用，必須與重鉻酸鉀法進行對照實驗，得出相關(guān)系數(shù)，以國標的重鉻酸鉀法上報監(jiān)測數(shù)據(jù)。以下主要介紹國家標準GB11914-89的內(nèi)容。表1列出了化學需氧量的測定方法（包括高錳酸鹽指數(shù)）。

表1 化學需氧量的測定方法

編號	氧化劑	介質(zhì)	反應溫度	催化劑	反應時間	方法來源
1	0.01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		5min	日本水道協(xié)會（1953）
2	0.05NKMnO₄	H₂SO₄	20℃		4h	日本水道協(xié)會（1953）
3	0.025NKMnO₄	H₂SO₄	20℃		4h	下水試驗方法
4	0.01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		5min	JIS.K102.14（1964）
5	0.01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		15min	日本江戶川水質(zhì)基準方法
6	0.025NKMnO₄	H₂SO₄	100℃	Ag₂SO₄	30min	JIS.K102.13（1964）
7	0.01NKMnO₄	NaOH	100℃		20min	JIS.K102.
8	0.0125NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		30min	JIS.K101.16.2.1（1960）
9	0.025NKMnO₄	NaOH	100℃		10min	日本水道協(xié)會（1953）
10	0.0125NKMnO₄	NaOH	100℃		30min	JIS.K101.16.2.1（1960）
11	0.01NKMnO₄	NaOH	100℃		15min	水質(zhì)調(diào)查法（半谷高久）
12	0.25NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	146℃	Ag₂SO₄	120 min	AWWA-APWA WPCD（1985）
13	0.05 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄＋H₃PO₄	168℃		5～6min	日本水道協(xié)會（1953）
14	0.05 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	146℃	Ag₂SO₄	120 min	JIS.K101.16（1960）
15	0.01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		30min	中國環(huán)境標準方法（1980）
16	0.01NKMnO₄	NaOH	100℃		30min	中國環(huán)境標準方法（1980）
17	0.01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		10min	中國醫(yī)科院衛(wèi)生所（1954）
18	0.01NKMnO₄	NaOH	100℃		10min	中國醫(yī)科院衛(wèi)生所（1954）
19	0.01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		10min	ISO TC147，N12（德國）
20	0.01NKMnO₄	NaOH＋H₂SO₄	100℃		9min+30min	ISO TC147，N17（英國）
21	0.01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		10min+10min	ISO TC147，N11（法國）
22	0.01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		20min	ISO TC147，N38（瑞典）
23	0.24 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	146℃	Ag₂SO₄	120 min	ISO TC147，6060
24	0.25 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	146℃	Ag₂SO₄	120 min	GB11914-89
25	0.25 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	密封回流	Ag₂SO₄	120 min	哈爾濱建筑工程學院
26	0. 5 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	165℃	Ag₂SO₄	15 min	HJ/T399-2007
27	0.25 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	165℃	Ag₂SO₄	120 min	ASTM D1252-00
28	0.6 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	150℃	Ag₂SO₄	120 min	ISO15705
29	0.4K₂Cr₂O₇	H₂SO₄	165℃	專用催化劑	19 min	HZ-HJ-SZ-0107
30	0.4K₂Cr₂O₇	H₂SO₄	165℃	Ag₂SO₄	15 min	HZ-HJ-SZ-0108
31	0.25 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	165℃	Ag₂SO₄	120 min	HZ-HJ-SZ-0106
32	0. 01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		30 min	GB/T5750.7-2006
33	0. 01NKMnO₄	NaOH	100℃		30 min	GB/T5750.7-2006
34	0. 01NKMnO₄	H₂SO₄	100℃		5min+5min	GB/T15456-95
35	0.25 NK₂Cr₂O₇	H₂SO₄	146℃	Ag₂SO₄	120 min	HJ/T70-2001氯氣校正法
36	0.05 NKMnO₄	NaOH	100℃		60 min	HJ/T132-2003
37	0.05N K₂Cr₂O₇	H₂SO₄	160℃	MnSO₄+ Ce(SO₄)₂	30 min	GB/T22597-2008

COD重鉻酸鉀法從建立至今已100多年的歷史，參考ISO6060我國制訂了GB11914-89《水質(zhì) 化學需氧量的測定重鉻酸鉀法》，本標準適用于各種類型的含COD值大于30mg/L的水樣。用0.250mg／L的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg／L的COD值，未經(jīng)稀釋水樣的測量上限是700mg／L，對于COD值小于50mg/L的水樣，適宜于采用0.025mol／L的重鉻酸鉀溶液氧化消解，用0.010mol／L濃度的硫酸亞鐵銨滴定，可測定10～50mg／L的COD值。此時的*低檢出限為10mg／L。

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